|
== הדיאן ==
הדיאן בתגובת דילס-אלדר עשוי להיות שרשרתי או טבעתי, וכן אפשר לבצע תגובה זו גם עם דיאנים בעלי [[מתמיר|מתמירים]] מגוונים.<br />
עם זאת קיימת מגבלה אחת: על הדיאן להיות בעל יכולת להופיע [[סטריאוכימיה|בקונפורמציית S-cis]]. דוגמא מעניינת להגבלה זו הוא [[בוטדיאן]]. בוטדיאן מצוי כמעט אך ורק בקונפורמציית S-trans בגלל הפרעות סטריות. אלא ש[[הסתברות|הסתברותית]] חלק מהמולקולות מופיע בצורת S-cis, הללו מגיבות התגובת דילס-אלדר מה שגורם להתכלותם הזמנית וע"פ עקרון לה-שטלייה ליצירת עוד מהם, וחוזר חלילה עד היעלמות הצורונים מסוג S-trans.<br />
דיאנים טבעתיים המופיעים בעיקר בקונפורמצית S-trans יגיב במהירות בעוד כאלו המופיעים בקונפורציית S-trans לא יגיבו כלל.
Butadiene[9] itself normally prefers the s-trans conformation, with the two double bonds as far away from each other as possible. If there are substituents larger than hydrogen then steric hindrance may influence the relative stabilities of the conformations. For simple cases, the barrier to rotation about the central bond is small and rotation to the less favourable but reactive s-cis conformation is rapid. Cyclic dienes that are permanently in the s-cis conformation are exceptionally reactive in Diels–Alder reactions (cyclopentadiene is a classic example), while cyclic dienes that are permanently in the s-trans conformation and cannot adopt the s-cis conformation will not undergo the Diels–Alder reaction at all. An especially reactive diene is Danishefsky’s diene.
Dendralenes are a new class of experimental DA dienes.
Unstable dienes, such as o-quinodimethane, can be generated in situ. Aromatic stabilization in the product of a DA reaction using such a diene is, in some cases, the reason behind the very high reactivity and lack of stability of such diene. The use of such unstable dienes is advantageous, despite the trouble, in that the products will contain newly formed aromatic six-membered rings.
Benzenoid compounds rarely undergo DA reactions and often require very reactive dienophiles. One example of such rare reaction is the Wagner–Jauregg reaction
[edit]
== ראו גם ==
* [[שם ערך]]
| 